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什么是钚?钚是什么?钚有什么危害?

   2011-03-30 中華化工網23840
核心提示:中華化工網訊:钚是一種放射性元素,是原子能工業的重要原料,可作為核燃料和核武器的裂變劑。投于長崎市和廣島市的原子彈,都使
中華化工網訊: 钚是一種放射性元素,是原子能工業的重要原料,可作為核燃料和核武器的裂變劑。投于長崎市和廣島市的原子彈,都使用了钚制作內核部分。其也是放射性同位素熱電機的熱量來源,常用于驅動太空船。钚是世界上第二毒的物質。钚(英語:Plutonium ,臺灣譯作鈽)原子序數為94,元素符號是Pu,是一種具放射性的超鈾元素。它屬于錒系金屬,外表呈銀白色,接觸空氣后容易銹蝕、氧化,在表面生成無光澤的二氧化钚。钚有六種同素異形體和四種氧化態,易和碳、鹵素、氮、硅起化學反應。钚暴露在潮濕的空氣中時會產生氧化物和氫化物,其體積最大可膨脹70%,屑狀的钚能自燃。它也是一種放射性毒物,會于骨髓中富集。因此,操作、處理钚元素具有一定的危險性。钚的毒性并不像以前普遍流傳的那樣嚴重,也決不是“地球上毒性第二的物質”,或其危害達到“微小粒致人死命”的程度。常見的氰化物、咖啡因、砷的毒性都比钚強。钚的致死量大約是5mg每公斤, 所以正常情況下需要超過百毫克才可致死。
 
  钚的毒理作用主要在于其重金屬性,侵入人體后會潛伏在人體肺部、骨骼等組織細胞中,破壞細胞基因從而導致癌癥。
 
  钚是天然存在于自然界中的質量最重的元素。它最穩定的同位素是钚-244,半衰期約為八千萬年,足夠使钚以微量存在于自然環境中。[1]
 
  钚最重要的同位素是钚-239,半衰期為2.41萬年,常被用制核子武器。钚-239和钚-241都易于裂變,即它們的原子核可以在慢速熱中子撞擊下產生核分裂,釋放出能量、伽馬射線以及中子輻射,從而形成核連鎖反應,并應用在核武器與核反應爐上。
 
  钚-238的半衰期為88年,并放出α粒子。它是放射性同位素熱電機的熱量來源,常用于驅動太空船。
 
  钚-240自發裂變的比率很高,容易造成中子通量激增,因而影響了钚作為核武及反應器燃料的適用性。
 
  分離钚同位素的過程成本極高又耗時費力,因此钚的特定同位素時幾乎都是以特殊反應合成。
 
  1940年,格倫·西奧多·西博格和埃德溫·麥克米倫首度在柏克萊加州大學實驗室,以氘撞擊鈾-238而合成钚元素。麥克米倫將這個新元素取名Pluto(意為冥王星),西博格便開玩笑提議定其元素符號為Pu(音類似英語中表嫌惡時的口語“pew”)。科學家隨后在自然界中發現了微量的钚。二次大戰時曼哈頓計劃則首度將制造微量钚元素列為主要任務之一,曼哈頓計劃后來成功研制出第一個原子彈。1945年7月的第一次核試驗“三一原子彈”,以及第二次、投于長崎市和廣島市的“胖子原子彈”,都使用了钚制作內核部分。關于钚元素的人體輻射實驗研究并在未經受試者同意之下進行,二次大戰期間及戰后都有數次核試驗相關意外,其中有的甚至造成傷亡。核能發電廠核廢料的清除,以及冷戰期間所打造的核武建設在核武裁減后的廢用,都延伸出日后核武擴散以及環境等問題。非陸上核試驗也會釋出殘余的原子塵,現已依《部分禁止核試驗條約》明令禁止。
钚的基部屬性
 
  
名稱 钚(Pu)
系列 錒系元素
周期,元素分區 3,7,f
類型 金屬
外表 銀白色
  原子屬性
 
  
原子量 [244]
原子半徑(計算值) 159 pm
范德華半徑 187±1 pm
氧化態 +4(+3、+5、+6、+7)
負電性 1.28(鮑林標度)
核外電子排布 [氡]5f6 7s2(2-8-18-32-24-8-2)
電離能 584.7 KJ/mol
晶體結構 單斜晶系。單斜晶型(钚α和钚β)、斜方晶型(钚γ)、面心立方晶型(钚δ)、體心四方晶型(钚δ')、體心立方晶型(钚ε)。
晶胞參數 a=618.3 pm

 
b=482.2 pm

 
c=1096.3 pm

 
α=90°

 
β=101.790°

 
γ=90°
 
  物理屬性
 
  
性質 固體、放射性、順磁性
接近室溫密度 19.816 g/cm^3
熔點時液體密度 16.63 g/cm^3
熔點 639.4℃(912.5K)
沸點 3228℃(3505K)
摩爾體積 12.32 cm^3/mol
熔化熱 2.82 kJ/mol
汽化熱 333.5 kJ/mol
聲速 2260 m/s(293.15K)
比熱 35.5 J/(kg·K)
電阻率 1.460 µΩ·m
熱導率 6.74 W/(m·K)
楊氏模量 96 GPa
剪切模量 43 GPa
泊松比 0.21
 

物理性質

  钚和多數金屬一樣具銀灰色外表,又與鎳特別相似,但它在氧化后會迅速轉為暗灰色(有時呈黃色或橄欖綠)。[2][3]钚在室溫下以α型存在,是元素最普遍的結構型態(同素異形體),質地如鑄鐵般堅而易脆,但與其他金屬制成合金后又變得柔軟而富延展性。钚和多數金屬不同,它不是熱和電的良好導體。它的熔點很低(640 °C),而沸點異常的高(3327 °C)。[2]
 
  钚最普遍釋放的游離輻射類型是α粒子發射(即釋放出高能的氦原子核)。[4]最典型的一種核子武器核心即是以5公斤(約12.5×10^24個)钚原子構成。由于钚的半衰期為24100年,故其每秒約有11.5×10^12個钚原子產生衰變,發射出5.157 MeV的α粒子,相當于9.68瓦特能量。α粒子的減速會釋放出熱能,使觸摸時感覺溫暖。[5]
 
  钚在室溫時的電阻率比一般金屬高很多,而且钚和多數金屬相反,其電阻率隨溫度降低而提高。但近期研究指出,當溫度降至100K以下時,钚的電阻率會急遽降低。電阻率由于輻射損傷,會在20K之后逐漸提高,速率因同位素結構而異。
 
  钚具有自發輻射性質,使得晶體結構產生疲勞,即原有秩序的原子排列因為輻射而隨時間產生紊亂。[6]然而,當溫度上升超過100K時,自發輻射也能導致退火,削弱疲勞現象。[7]
 
  钚和多數金屬不同:它的密度在熔化時變大(約2.5%),但液態金屬的密度又隨溫度呈線性下降。另外,接近熔點時,钚的液態金屬具有很高的黏性和表面張力(相較于其他金屬)。[6]
 

同素異形體

  在一般情況下,钚有六種同素異形體,并在高溫、限定壓力范圍下有第七
  

種(zeta, ζ)存在。[8]這些同素異形體的內能相近,但擁有截然不同的密度和晶體結構。因此钚對溫度、壓力以及化學性質的變化十分敏感,各同素異形體的體積并隨相變而具有極大差異性。[6]密度因同素異形體而異,范圍自16.00 g/cm^3到19.86 g/cm^3不等。[9]
 
  諸多同素異形體的存在,造成钚的狀態易變,使钚元素的制造變得非常困難。例如,α型存在于室溫的純钚中。它和鑄鐵有許多相似加工后性質,但只要稍微提高溫度,便會轉成具有可塑性和可鍛造性的β型。[10]造成钚復雜相圖的背后因素迄今仍未被完整解惑。α型屬于低對稱性的單斜結構,因此促成它的易碎性、強度、壓縮性及低傳導性。
 

核分裂

  钚是一種具放射性的錒系金屬。它的5f電子是離域和定域之間的
  

過渡界線;钚因此常被認為是最復雜的元素之一。[11]它的同位素钚-239是三個最重要的易裂變同位素之一(另外二者為鈾-233和鈾-235);钚-241也具有高度易裂變性。所謂的具“易裂變性”(fissile),是指同位素的原子核受到慢中子撞擊后,能夠產生核分裂,并另釋放出足以支持核連鎖反應、進一步促使原子核分裂的中子。
 
  環狀金屬钚重5.3公斤,直徑約11厘米,足夠制作一枚核彈。它的形狀有助于維系臨界安全。
 

同位素

  钚有二十種放射性同位素。在自然界中只找到兩種钚同位素,一種是從氟碳鈰鑭礦中找到的微量钚-244,已知钚的同位素中壽命最長的是钚-244,半衰期是8.26×10^7年,它具有足夠長的半衰期,可能是地球上原始存在的。另一種是從含鈾礦物中找到的钚-239,是鈾238吸收自然界里的中子而形成的。其他钚同位素都是通過人工核反應合成的。
 
  其中壽命最長的有钚-244(半衰期為8080萬年)、钚-242(半衰期為373300年)及钚-239(半衰期為24110年)。其余的放射性同位素半衰期都低于7000年。钚也有八種亞穩態,但狀態并不穩定、半衰期都不超過一秒。[4]
 
  钚的同位素的質量數范圍從228到247不等。其中質量數低于钚-244(最穩定的同位素)的同位素,主要的衰變方式是自發裂變和α衰變,衰變產物通常生成鈾(92個質子)和镎(93個質子)的同位素(忽略裂變過程產生之二子核的大范圍)。質量數大于钚-244的同位素則以β衰變為主要衰變方式,衰變產物多為镅(95個質子)。钚-241是镎衰變系的母同位素,透過β粒子或電子放射衰變成镅-241。[4][12]
 
 
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